一. 混合離子的分步準確滴定條件 —— M與N（干擾離子）共存時

關鍵：減少K_NY；消除 NIn 顏色干擾

基本條件： log c_M K_MY ≥ 6 TE £ ±0.1%

當有兩種離子共存時，如M 與 N 共存時，則干擾情況與c_M K’_MY及 cK’_NY 有關，兩者相差多大才能準確滴定呢？

設：溶液中含有兩種金屬離子 M 和 N，濃度分別為c_M、c_N

若要求 TE% £ 1.0%：則 [M]_ep £ c_M/100，

此時（終點） 若 (16)

即 NY 的濃度比終點時 [M] 還要小10倍，此時即可忽略 N 的干擾（在允許誤差范圍內）

又因為K’_MY 較大 [MY]_ep» c_M /2 [N] » c_N /2

然后根據M、N的螯合平衡，可推導出消除 N 不干擾滴定的條件：

（17）

或 ∆ log c•K ’≥5（當c_M=c_N時） （18）

因此，實現混合離子準確分步滴定的條件是：

① log c_M•K’_MY ≥ 6

② log c_M•K’_MY - log c_N•K’_NY ≥ 5

二. 消除干擾離子影響的措施

（一）當K’_MY 及 K’_NY 相差較大時（ c_M=c_N時，∆ logcK ’≥5）

——控制溶液適宜的酸度

由 log K’_MY -log a_Y(H)=8，或 log c_MK’_MY -log a_Y(H)=6

求得： log a_Y(H) 最高酸度（最低pH 值）

再由 log c_NK’_NY 最低酸度（最高pH 值）

(同時考慮 K_sp)

最后在兩個pH 間選 log K’_MIn’» pM_sp

（二）若log K’_MY 與 log K’_NY 接近時

——利用掩蔽和解蔽作用（降低[N]）

1. 配位掩蔽法——利用配位反應降低[N]

如：用 EDTA 滴定水中Ca²⁺、 Mg²⁺ 離子

加入三乙醇胺與Fe³⁺ 、Al³⁺ （干擾離子）形成穩定配合物，消除的Fe³⁺ 、Al³⁺干擾（酸性溶液中加入三乙醇胺，然后調節pH 到10~12）

2. 沉淀掩蔽法——利用沉淀反應降低[N]

如： Ca²⁺、 Mg²⁺ 混合溶液中 Ca²⁺ 的測定

調節pH >12， Mg²⁺ ® Mg(OH)₂¯, 再用EDTA ® Ca²⁺

3. 氧化還原掩蔽法——利用氧化還原反應改變干擾離子價態的方法

如： ，

4. 采用選擇性的解蔽劑

在 M-EDTA 配合物的溶液中，加入一種試劑將已被EDTA 配位的金屬離子（或 EDTA）釋放出來，例：

（三）化學分離

生成沉淀 或 氣體

（四）選用其它氨羧配位劑

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