一. 配位反應的普遍性

配位物具有極大的普遍性。嚴格地說，簡單離子只有在高溫氣態下存在。在溶液中，由于溶劑化的作用，不存在簡單離子。因此，溶液中的金屬離子 (Mⁿ⁺) “應該”以M(H₂O)_nⁿ⁺ 表示。溶液中的配位反應實際上是配位體與溶劑分子間的交換，在水溶液中：

M(H₂O)_n + L ==M(H₂O)_n-1 L + (H₂O)

穩定性： 小 < 大

但通常可簡化為： M + L == ML

——以配位（交換）反應為基礎進行滴定分析的方法即 “配位滴定法”。

例：AgNO標液滴定CN^-：

Ag ⁺+ 2CN^- ==[Ag(CN)₂]^- , K=1.0´10²¹

以KI為指示劑，終點生成AgI, 溶液渾濁。

配位反應在分析化學中應用非常廣泛，許多顯色劑、萃取劑、沉淀劑、掩蔽劑等都是配合物。

二. 配合物的分類

按配位體所含配位原子的數目可分為單齒配位體(:F^-, :NH₃ ) 和多齒配位體 ( H₂N-CH₂-CH₂-NH₂ ) 。前者形成單齒（非螯合）配合物，后者形成螯合物。

（一）單齒配位化合物——掩蔽和輔助配位

M + n L == ML_n （L只有一個配位原子）

與多元酸相似，單齒配合物時逐級形成的（分步），一般相鄰兩個之比較接近，穩定性不高。

例：配合離子 的形成過程

Cu + NH₃ == Cu(NH₃)²⁺ k₁ = 1.4´10⁴

Cu(NH₃)²⁺+ NH₃ == Cu(NH₃)₂²⁺ k₂ = 3.1´10³

Cu(NH₃)₂²⁺+ NH₃ == Cu(NH₃)₃²⁺ k₃ = 7.8´10²

Cu(NH₃)₃²⁺+ NH₃ == Cu(NH₃)₄²⁺ k₄ = 1.4´10²

（1）分步穩定常數：k，1/k = k_離n ——分步離解常數

（2）累計穩定常數： b

第一級累積穩定常數 b₁ = k₁

第二級累積穩定常數 b₂ = k₁ k₂

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第 n 級累積穩定常數 b₄ = k₁ k₂…k_n

（3）總穩定常數 K： K= b_n

(二)螯合物

配位體中含二個以上配位原子，與金屬離子配位有二個以上結合點形成環狀結構形象地稱為螯合物

螯合物的特點：

同種配位原子的穩定性： 螯合物 >非螯合物

環 多 > 環 少

大 環 > 小 環

由于螯合物的穩定性一般較大，有利于滴定分析。形成螯環的配位原子主要是O, N, S；因此有OO、NN、NO、SS、SO等類型螯合劑。

三. 氨羧螯合劑

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氨羧螯合劑指：含有 —N(CH₂COOH)₂ 基團的有機化合物。

幾乎能與所有金屬離子螯合。

目前已研究的有幾十種，重要的有：乙二胺四乙酸（EDTA）、氨三乙酸（NTA）、乙二胺四丙酸（EDTP）等。其中EDTA是目前最為廣泛的有機配位劑。

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